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Physique-Chimie · Terminale · Déterminer les composantes d’un système chimique

Propriétés électriques des solutions

Les ions portent le courant.

En bref

Une solution ionique conduit le courant parce que ses ions se déplacent.

Une solution ionique conduit le courant parce que ses ions se déplacent. Mesurer cette aptitude, c’est mesurer indirectement combien d’ions sont là — et lesquels.

Conductance et conductivité

GrandeurSymbole, unitéDépend de…
ConductanceG, en siemens (S)La solution et la géométrie de la cellule
Conductivitéσ, en S·m⁻¹La solution seule

G = 1/R = I/U, et G = σ × S/L, où S est la surface des électrodes et L leur distance.

On obtient σ avec un conductimètre étalonné sur une solution de conductivité connue.

La loi de Kohlrausch

Chaque ion apporte sa part, indépendamment des autres, tant que la solution est diluée :

σ = Σ λᵢ × [Xᵢ]

Piège d’unités systématique : les concentrations y entrent en mol·m⁻³, pas en mol·L⁻¹. Rappel : 1 mol·L⁻¹ = 10³ mol·m⁻³. Oublier le facteur mille fausse le résultat de trois ordres de grandeur.

Tous les ions ne se valent pas

Ionλ, en mS·m²·mol⁻¹Pourquoi
H₃O⁺35,0Relais de proton
HO⁻19,9Relais de proton
Les autres ions courantsde l’ordre de 5 à 8Ils traversent physiquement la solution

H₃O⁺ et HO⁻ conduisent environ cinq fois mieux que les autres : ils se déplacent par relais de molécule d’eau en molécule d’eau, sans avoir à parcourir la distance eux-mêmes.

Le titrage conductimétrique

C’est la conséquence directe de la remarque précédente : au cours d’un titrage, la conductivité varie linéairement par morceaux.

Ce qu’on observeCe que cela signifie
Un segment de droiteUn jeu d’ions donné
Une rupture de penteL’équivalence

On trace les deux droites, on lit leur intersection.

Quand la préférerPourquoi
Solution colorée ou troubleUn indicateur coloré y serait invisible
Saut de pH peu marquéLa conductimétrie ne dépend pas du saut

Toujours travailler avec un grand volume dans le bécher, ou corriger la dilution : sans cela, l’ajout de titrant dilue les ions et courbe les segments qu’on veut droits.

Teste-toi

6 questions pour vérifier

Touche une réponse : la correction s’affiche tout de suite.

  1. 1.Quelle est l’unité de la conductivité σ ?

  2. 2.La conductance G dépend de la géométrie de la cellule de mesure.

  3. 3.Que dit la loi de Kohlrausch ?

  4. 4.Dans la loi de Kohlrausch, en quelle unité entrent les concentrations ?

  5. 5.Quels ions conduisent le mieux le courant en solution aqueuse ?

  6. 6.Comment repère-t-on l’équivalence sur un titrage conductimétrique ?

0 / 6 questions

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