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Physique-Chimie · Terminale · Déterminer les composantes d’un système chimique

Propriétés spectrales des substances chimiques et solutions

La lumière signe l’espèce.

En bref

Une espèce chimique n’absorbe pas la lumière n’importe comment : elle prélève des longueurs d’onde précises, qui la signent.

Une espèce chimique n’absorbe pas la lumière n’importe comment : elle prélève des longueurs d’onde précises, qui la signent. Trois spectroscopies exploitent ce fait, chacune sur son domaine.

Les trois, et ce qu’elles font

SpectroscopieCe qu’elle sondeCe qu’elle donne
UV-visibleLes électronsElle quantifie : une concentration
InfrarougeLes vibrations des liaisonsElle reconnaît les groupes caractéristiques
RMN du protonLes noyaux d’hydrogèneElle reconstruit le squelette

Elles sont complémentaires : aucune ne remplace les autres.

UV-visible : la loi de Beer-Lambert

Une solution colorée absorbe la couleur complémentaire de celle qu’elle laisse passer : une solution bleue absorbe dans l’orange. On mesure l’absorbance à λ_max, là où la mesure est la plus sensible.

A = ε × ℓ × c

SymboleCe qu’il désigneUnité
εCoefficient d’absorption molaire, propre à l’espèce et à λL·mol⁻¹·cm⁻¹
ℓLargeur de la cuvecm
cConcentrationmol·L⁻¹
AAbsorbancesans unité

L’absorbance est proportionnelle à la concentration — mais seulement pour les solutions diluées : au-delà de A ≈ 2, la loi décroche.

Le dosage par étalonnage

  1. Préparer une gamme de solutions de concentrations connues.
  2. Régler le spectrophotomètre sur le « blanc » — le solvant seul fixe le zéro.
  3. Mesurer l’absorbance de chacune à λ_max.
  4. Tracer la droite d’étalonnage A = f(c), qui doit passer par l’origine.
  5. Y reporter l’absorbance de la solution inconnue.

Infrarouge : les bandes à connaître

LiaisonNombre d’ondeAllure
O—H d’alcoolvers 3300 cm⁻¹Large
O—H d’acide carboxylique2500 à 3200 cm⁻¹Très large
C=Overs 1700 cm⁻¹Fine et intense

L’IR ne compte pas les atomes : il dit quelles familles sont présentes. D’où son usage pour suivre une transformation — une bande disparaît, une autre apparaît.

RMN : les trois lectures d’un signal

Ce qu’on litCe que cela donne
Le déplacement chimique δL’environnement du groupe
La courbe d’intégrationLe nombre d’hydrogènes
La multiplicitéLe nombre de voisins : n voisins donnent n+1 pics

Teste-toi

6 questions pour vérifier

Touche une réponse : la correction s’affiche tout de suite.

  1. 1.Que relie la loi de Beer-Lambert ?

  2. 2.À quelle longueur d’onde effectue-t-on une mesure d’absorbance ?

  3. 3.Une solution bleue absorbe principalement…

  4. 4.La droite d’étalonnage A = f(c) doit passer par l’origine.

  5. 5.Quelle spectroscopie identifie les groupes caractéristiques d’une molécule ?

  6. 6.En RMN du proton, que lit-on sur la courbe d’intégration ?

0 / 6 questions

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