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Sciences physiques et chimiques en laboratoire (STL) · Première · Chimie et développement durable

Doser par étalonnage et par titrage direct

Deux chemins vers une concentration.

En bref

Pour connaître la concentration d’une espèce, deux familles de méthodes existent : l’étalonnage, qui compare à des solutions connues sans consommer l’espèce, et le titrage, qui la fait réagir entièrement.

Le dosage par étalonnage spectrophotométrique

La loi de Beer-Lambert

A = ε × ℓ × c

A est l’absorbance (sans unité), ε le coefficient d’absorption molaire (L·mol⁻¹·cm⁻¹), ℓ la longueur de cuve (cm), c la concentration (mol·L⁻¹). À λ et ℓ fixés, A est proportionnelle à c tant que la solution est assez diluée.

La méthode

  1. Préparer une gamme de solutions étalons par dilution d’une solution mère.
  2. Régler le spectrophotomètre à λmax, faire le zéro avec le solvant.
  3. Mesurer A pour chaque étalon ; tracer A = f(c) : une droite passant par l’origine.
  4. Mesurer A de la solution inconnue et lire sa concentration sur la droite (ou calculer c = A / k, où k est le coefficient directeur).

Exemple : k = 1 250 L·mol⁻¹ ; A(inconnue) = 0,45. c = 0,45 / 1 250 = 3,6 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹.

Le titrage direct

La solution titrante (concentration connue, dans la burette) réagit avec l’espèce titrée selon une réaction support supposée totale, rapide et unique.

L’équivalence

À l’équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions stœchiométriques : il y a changement de réactif limitant. Avant, le titrant est limitant ; après, c’est l’espèce titrée qui est épuisée.

Pour a A + b B → produits (A titré, B titrant) :

n(A) / a = n(B versé à l’équivalence) / b, soit C_A × V_A / a = C_B × V_E / b

Repérer l’équivalence

  • Indicateur coloré : son changement de couleur doit se produire dans la zone de l’équivalence.
  • Suivi pH-métrique : saut de pH ; l’équivalence se lit par la méthode des tangentes ou au maximum de la dérivée dpH/dV.
  • Changement de couleur du milieu lui-même (ion permanganate violet qui persiste).

Un tableau d’avancement

Le tableau d’avancement permet de décrire l’évolution des quantités de matière de chaque espèce avant et après l’équivalence : c’est utile pour prévoir l’allure d’une courbe (conductimétrie, pH).

Exemple travaillé

On titre V_A = 20,0 mL de solution de fer(II) par le permanganate de potassium à C_B = 0,020 mol·L⁻¹. Équation : MnO₄⁻ + 5 Fe²⁺ + 8 H⁺ → Mn²⁺ + 5 Fe³⁺ + 4 H₂O. La teinte violette persiste à V_E = 12,5 mL.

n(Fe²⁺) = 5 × C_B × V_E = 5 × 0,020 × 12,5 × 10⁻³ = 1,25 × 10⁻³ mol, donc C_A = 1,25 × 10⁻³ / 0,0200 = 6,25 × 10⁻² mol·L⁻¹.

Étalonnage ou titrage ?

ÉtalonnageTitrage
Espècenon consomméeconsommée
Conditionpropriété mesurable proportionnelle à créaction totale, rapide, unique
Forcerapide, adapté aux faibles concentrationsexact, sans gamme à préparer

Teste-toi

6 questions pour vérifier

Touche une réponse : la correction s’affiche tout de suite.

  1. 1.Dans un dosage par étalonnage, l’espèce dosée est…

  2. 2.A = 0,60 et k = 1 500 L·mol⁻¹. Concentration ?

  3. 3.La réaction support d’un titrage doit être…

  4. 4.À l’équivalence…

  5. 5.Pour A + B → produits, C_A = 0,10 mol·L⁻¹, V_A = 10,0 mL, C_B = 0,050 mol·L⁻¹. V_E ?

  6. 6.Sur une courbe de titrage pH-métrique, l’équivalence se repère…

0 / 6 questions

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